從環(huán)境污染方面所說的重金屬,實際上主要是指汞、鎘、鉛、鉻、砷等金屬或類金屬,也指具有一定毒性的一般重金屬,如銅、鋅、鎳、鈷、錫等。我們從自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累積性,對生物體作用的加和性等幾個方面對重金屬的危害稍作論述。
(一)自然性:
長期生活在自然環(huán)境中的人類,對于自然物質(zhì)有較強(qiáng)的適應(yīng)能力。有人分析了人體中60多種常見元素的分布規(guī)律,發(fā)現(xiàn)其中絕大多數(shù)元素在人體血液中的百分含量與它們在地殼中的百分含量極為相似。但是,人類對人工合成的化學(xué)物質(zhì),其耐受力則要小得多。所以區(qū)別污染物的自然或人工屬性,有助于估計它們對人類的危害程度。鉛、鎘、汞、砷等重金屬,是由于工業(yè)活動的發(fā)展,引起在人類周圍環(huán)境中的富集,通過大氣、水、食品等進(jìn)入人體,在人體某些器官內(nèi)積累,造成慢性中毒,危害人體健康。
(二)毒性:
決定污染物毒性強(qiáng)弱的主要因素是其物質(zhì)性質(zhì)、含量和存在形態(tài)。例如鉻有二價、三價和六價三種形式,其中六價鉻的毒性很強(qiáng),而三價鉻是人體新陳代謝的重要元素之一。在天然水體中一般重金屬產(chǎn)生毒性的范圍大約在1~10mg/L之間,而汞,鎘等產(chǎn)生毒性的范圍在0.01~0.001mg/L之間。
(三)時空分布性:
污染物進(jìn)入環(huán)境后,隨著水和空氣的流動,被稀釋擴(kuò)散,可能造成點源到面源更大范圍的污染,而且在不同空間的位置上,污染物的濃度和強(qiáng)度分布隨著時間的變化而不同。
(四)活性和持久性:
活性和持久性表明污染物在環(huán)境中的穩(wěn)定程度?;钚愿叩奈廴疚镔|(zhì),在環(huán)境中或在處理過程中易發(fā)生化學(xué)反應(yīng),毒性降低,但也可能生成比原來毒性更強(qiáng)的污染物,構(gòu)成二次污染。如汞可轉(zhuǎn)化成甲基汞,毒性很強(qiáng)。與活性相反,持久性則表示有些污染物質(zhì)能長期地保持其危害性,如重金屬鉛、鎘等都具有毒性且在自然界難以降解,并可產(chǎn)生生物蓄積,長期威脅人類的健康和生存。
(五)生物可分解性:
有些污染物能被生物所吸收、利用并分解,后生成無害的穩(wěn)定物質(zhì)。大多數(shù)有機(jī)物都有被生物分解的可能性,而大多數(shù)重金屬都不易被生物分解,因此重金屬污染一但發(fā)生,治理更難,危害更大。
(六)生物累積性:
生物累積性包括兩個方面:一是污染物在環(huán)境中通過食物鏈和化學(xué)物理作用而累積。二是污染物在人體某些器官組織中由于長期攝入的累積。如鎘可在人體的肝、腎等器官組織中蓄積,造成各器官組織的損傷。又如1953年至1961年,發(fā)生在日本的水俁病事件,無機(jī)汞在海水中轉(zhuǎn)化成甲基汞,被魚類、貝類攝入累積,經(jīng)過食物鏈的生物放大作用,當(dāng)?shù)鼐用袷秤煤笾卸尽?br />
(七)對生物體作用的加和性:
多種污染物質(zhì)同時存在,對生物體相互作用。污染物對生物體的作用加和性有兩類:一類是協(xié)同作用,混合污染物使其對環(huán)境的危害比污染物質(zhì)的簡單相加更為嚴(yán)重;另一類是拮抗作用,污染物共存時使危害互相削弱。
二、重金屬的定量檢測技術(shù)
通常認(rèn)可的重金屬分析方法有:紫外可分光光度法(UV)、原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)。日本和歐盟國家有的采用電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)分析,但對國內(nèi)用戶而言,儀器成本高。也有的采用X熒光光譜(XRF)分析,優(yōu)點是無損檢測,可直接分析成品,但檢測精度和重復(fù)性不如光譜法。新流行的檢測方法--陽極溶出法,檢測速度快,數(shù)值準(zhǔn)確,可用于現(xiàn)場等環(huán)境應(yīng)急檢測。
(一)原子吸收光譜法(AAS)
原子吸收光譜法是20世紀(jì)50年代創(chuàng)立的一種新型儀器分析方法,它與主要用于無機(jī)元素定性分析的原子發(fā)射光譜法相輔相成,已成為對無機(jī)化合物進(jìn)行元素定量分析的主要手段。
原子吸收分析過程如下:1、將樣品制成溶液(空白);2、制備一系列已知濃度的分析元素的校正溶液(標(biāo)樣);3、依次測出空白及標(biāo)樣的相應(yīng)值;4、依據(jù)上述相應(yīng)值繪出校正曲線;5、測出未知樣品的相應(yīng)值;6、依據(jù)校正曲線及未知樣品的相應(yīng)值得出樣品的濃度值。
現(xiàn)在由于計算機(jī)技術(shù)、化學(xué)計量學(xué)的發(fā)展和多種新型元器件的出現(xiàn),使原子吸收光譜儀的精密度、準(zhǔn)確度和自動化程度大大提高。用微處理機(jī)控制的原子吸收光譜儀,簡化了操作程序,節(jié)約了分析時間。現(xiàn)在已研制出氣相色譜—原子吸收光譜(GC-AAS)的聯(lián)用儀器,進(jìn)一步拓展了原子吸收光譜法的應(yīng)用領(lǐng)域。
(二)紫外可見分光光度法(UV)
其檢測原理是:重金屬與顯色劑—通常為有機(jī)化合物,可于重金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成有色分子團(tuán),溶液顏色深淺與濃度成正比。在特定波長下,比色檢測。
分光光度分析有兩種,一種是利用物質(zhì)本身對紫外及可見光的吸收進(jìn)行測定;另一種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測定。雖然不少無機(jī)離子在紫外和可見光區(qū)有吸收,但因一般強(qiáng)度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測物質(zhì)轉(zhuǎn)化為在紫外和可見光區(qū)有吸收的化合物來進(jìn)行光度測定,這是目前應(yīng)用廣泛的測試手段。顯色劑分為無機(jī)顯色劑和有機(jī)顯色劑,而以有機(jī)顯色劑使用較多。大多當(dāng)數(shù)有機(jī)顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應(yīng)生成的化合物一般是穩(wěn)定的螯合物。顯色反應(yīng)的選擇性和靈敏度都較高。有些有色螯合物易溶于有機(jī)溶劑,可進(jìn)行萃取浸提后比色檢測。近年來形成多元配合物的顯色體系受到關(guān)注。多元配合物的指三個或三個以上組分形成的配合物。利用多元配合物的形成可提高分光光度測定的靈敏度,改善分析特性。顯色劑在前處理萃取和檢測比色方面的選擇和使用是近年來分光光度法的重要研究課題。
(三)原子熒光法(AFS)
原子熒光光譜法是通過測量待測元素的原子蒸氣在特定頻率輻射能激以下所產(chǎn)生的熒光發(fā)射強(qiáng)度,以此來測定待測元素含量的方法。
原子熒光光譜法雖是一種發(fā)射光譜法,但它和原子吸收光譜法密切相關(guān),兼有原子發(fā)射和原子吸收兩種分析方法的優(yōu)點,又克服了兩種方法的不足。原子熒光光譜具有發(fā)射譜線簡單,靈敏度高于原子吸收光譜法,線性范圍較寬干擾少的特點,能夠進(jìn)行多元素同時測定。原子熒光光譜儀可用于分析汞、砷、銻、鉍、硒、碲、鉛、錫、鍺、鎘鋅等11種元素?,F(xiàn)已廣泛用環(huán)境監(jiān)測、醫(yī)藥、地質(zhì)、農(nóng)業(yè)、飲用水等領(lǐng)域。在國標(biāo)中,食品中砷、汞等元素的測定標(biāo)準(zhǔn)中已將原子熒光光譜法定為*法。
氣態(tài)自由原子吸收特征波長輻射后,原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)會躍遷到高能態(tài),同時發(fā)射出與原激發(fā)波長相同或不同的能量輻射,即原子熒光。原子熒光的發(fā)射強(qiáng)度If與原子化器中單位體積中該元素的基態(tài)原子數(shù)N成正比。當(dāng)原子化效率和熒光量子效率固定時,原子熒光強(qiáng)度與試樣濃度成正比。